Če za primer vzamemo leto 2014, je svetovna prodaja ariloksifenoksipropionatnih herbicidov znašala 1,217 milijarde USD, kar predstavlja 4,6 % svetovnega trga herbicidov v vrednosti 26,440 milijarde USD in 1,9 % svetovnega trga pesticidov v vrednosti 63,212 milijarde USD.Čeprav ni tako dober kot herbicidi, kot so aminokisline in sulfonilsečnine, ima svoje mesto tudi na trgu herbicidov (na šestem mestu v svetovni prodaji).
Ariloksi fenoksi propionatni (APP) herbicidi se uporabljajo predvsem za zatiranje travnih plevelov.Odkrili so ga v šestdesetih letih 20. stoletja, ko je Hoechst (Nemčija) zamenjal fenilno skupino v strukturi 2,4-D z difenil etrom in razvil prvo generacijo herbicidov ariloksifenoksipropionske kisline."Grass Ling".Leta 1971 je bilo ugotovljeno, da starševsko obročno strukturo sestavljata A in B. Kasnejši tovrstni herbicidi so bili modificirani na podlagi tega, tako da so benzenski obroč A na eni strani spremenili v heterociklični ali kondenzirani obroč in uvedli aktivne skupine, kot je F atomov v obroč, kar ima za posledico niz produktov z višjo aktivnostjo., selektivnejši herbicidi.
Struktura herbicida APP
Zgodovina razvoja herbicidov propionske kisline
Mehanizem delovanja
Herbicidi ariloksifenoksipropionske kisline so predvsem aktivni zaviralci acetil-CoA karboksilaze (ACCase), s čimer zavirajo sintezo maščobnih kislin, kar povzroči sintezo oleinske kisline, linolne kisline, linolenske kisline, voskaste plasti in procesi obnohtne kožice pa so blokirani, kar povzroči hitro uničenje membranske strukture rastline, povečana prepustnost in končno smrt rastline.
Njegove značilnosti visoke učinkovitosti, nizke toksičnosti, visoke selektivnosti, varnosti za pridelke in enostavne razgradnje so močno spodbudile razvoj selektivnih herbicidov.
Druga značilnost herbicidov AAP je, da so optično aktivni, za kar so značilni različni izomeri pod isto kemijsko strukturo, različni izomeri pa imajo različno herbicidno delovanje.Med njimi lahko R(-)-izomer učinkovito zavira aktivnost tarčnega encima, blokira tvorbo avksina in giberelina v plevelih in izkazuje dobro herbicidno delovanje, medtem ko je S(+)-izomer v bistvu neučinkovit.Razlika v učinkovitosti med obema je 8-12-krat.
Komercialni herbicidi APP se običajno predelajo v estre, zaradi česar jih pleveli lažje absorbirajo;vendar imajo estri običajno manjšo topnost in močnejšo adsorpcijo, zato jih ni enostavno izpirati in se lažje vpijejo v plevel.v zemlji.
Klodinafop-propargil
Propargyl je fenoksipropionatni herbicid, ki ga je leta 1981 razvilo podjetje ciba-Geigy. Njegovo trgovsko ime je Topic, kemijsko ime pa (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-piridiloksi)propargil propionat.
Propargil je optično aktiven ariloksifenoksipropionatni herbicid, ki vsebuje fluor.Uporablja se za tretiranje stebel in listov po vzniku za zatiranje žitnih plevelov na pšenici, rži, tritikali in drugih žitnih poljih, predvsem pri pšenični travi in pšenični travi.Učinkovit pri zatiranju težavnih plevelov, kot je divji oves.Uporablja se za obdelavo stebel in listov po vzniku za zatiranje enoletnih travnih plevelov, kot so divji oves, črna ovsena trava, lisičji rep, poljska trava in pšenična trava.Doziranje je 30~60g/hm2.Specifični način uporabe je: od faze 2 listov pšenice do faze spajanja pesticid nanašamo na plevel v fazi 2-8 listov.Pozimi uporabite 20-30 gramov Maiji (15% klofenacetat vlažilni prašek) na hektar.30-40 g Extreme (15 % klodinafop-propargil vlažilnega praška), dodajte 15-30 kg vode in enakomerno razpršite.
Mehanizem delovanja in značilnosti klodinafop-propargila so zaviralci acetil-CoA karboksilaze in sistemski prevodni herbicidi.Zdravilo se absorbira skozi liste in listne ovoje rastline, prehaja skozi floem in se kopiči v meristemu rastline, pri čemer zavira inhibitor acetil-koencima A karboksilaze.Koencim A karboksilaza ustavi sintezo maščobnih kislin, prepreči normalno rast in delitev celic ter uniči strukture, ki vsebujejo lipide, kot so membranski sistemi, kar sčasoma povzroči smrt rastline.Čas od klodinafop-propargila do smrti plevela je razmeroma počasen, običajno traja od 1 do 3 tedne.
Glavne formulacije klodinafopa-propargila so 8 %, 15 %, 20 % in 30 % vodne emulzije, 15 % in 24 % mikroemulzije, 15 % in 20 % močljivi praški ter 8 % in 14 % disperzibilne oljne suspenzije.24% smetane.
Sinteza
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionsko kislino najprej proizvedemo z reakcijo α-kloropropionske kisline in hidrokinona, nato pa zaetrimo z dodatkom 5-kloro-2,3-difluoropiridina brez ločevanja.Pod določenimi pogoji reagira s kloropropinom, da dobimo klodinafop-propargil.Po kristalizaciji vsebnost produkta doseže 97 % do 98 %, skupni izkoristek pa doseže 85 %.
Izvozna situacija
Carinski podatki kažejo, da je moja država v letu 2019 izvozila skupno 35,77 milijona ameriških dolarjev (nepopolna statistika, vključno s pripravki in tehničnimi zdravili).Med njimi je prva država uvoznica Kazahstan, ki uvaža predvsem pripravke, in sicer v vrednosti 8,6515 milijona ameriških dolarjev, sledi mu Rusija s pripravki. Povpraševanje je tako po zdravilih kot surovinah z obsegom uvoza 3,6481 milijona dolarjev.Na tretjem mestu je Nizozemska z obsegom uvoza v višini 3,582 milijona dolarjev.Poleg tega so Kanada, Indija, Izrael, Sudan in druge države tudi glavne izvozne destinacije klodinafopa-propargila.
Cihalofop-butil
Cihalofop-etil je herbicid, specifičen za riž, ki ga je razvil in proizvedel Dow AgroSciences v Združenih državah leta 1987. Je tudi edini herbicid ariloksifenoksikarboksilne kisline, ki je zelo varen za riž.Leta 1998 je Dow AgroSciences iz Združenih držav prvi registriral cyhalofop tehnični v moji državi.Patent je potekel leta 2006 in domače registracije so se začele ena za drugo.Leta 2007 se je prvič registriralo domače podjetje (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Trgovsko ime podjetja Dow je Clincher, njegovo kemijsko ime pa je (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butilpropionat.
V zadnjih letih sta Qianjin (učinkovina: 10 % cyhalomefen EC) in Daoxi (60 g/L cyhalofop + penoxsulam) Dow AgroSciences, ki sta postala priljubljena na kitajskem trgu, zelo učinkovita in varna.V moji državi zaseda glavni trg herbicidov za riževa polja.
Cihalofop-etil, podobno kot drugi herbicidi ariloksifenoksikarboksilne kisline, je zaviralec sinteze maščobnih kislin in zavira acetil-CoA karboksilazo (ACCase).V glavnem se absorbira skozi liste in ne deluje v tleh.Cihalofop-etil je sistemski in se hitro absorbira skozi rastlinska tkiva.Po kemični obdelavi travni pleveli takoj prenehajo rasti, porumeni v 2 do 7 dneh, celotna rastlina pa odmre in odmre v 2 do 3 tednih.
Cyhalofop se uporablja po vzniku za zatiranje žitnega plevela na riževih poljih.Odmerek za tropski riž je 75-100g/hm2, odmerek za zmerni riž pa 180-310g/hm2.Zelo je učinkovit proti ehinaceji, stefanotisu, amaranthus aestivum, mali plevi, rakovcu, setariji, brangrassu, srčastemu prosu, pennisetumu, zea mays, gosji travi itd.
Za primer vzemimo uporabo 15 % cihalofop-etil EC.Na stopnji 1,5-2,5 listov barnyardgrass na poljih sadik riža in fazi 2-3 listov stephanotisa na riževih poljih z direktnim sejanjem se stebla in listi enakomerno poškropijo s fino meglico.Pred nanosom pesticida izpustite vodo, tako da je več kot 2/3 stebel in listov plevela izpostavljenih vodi.Zalijte v 24 do 72 urah po nanosu pesticida in vzdržujte 3-5 cm vodne plasti 5-7 dni.Uporabite največ enkrat na rastno sezono riža.Vendar je treba opozoriti, da je to zdravilo zelo strupeno za vodne členonožce, zato se izogibajte izlivu v območja ribogojstva.V mešanici z nekaterimi širokolistnimi herbicidi lahko kaže antagonistične učinke, kar povzroči zmanjšanje učinkovitosti cihalofopa.
Njegove glavne dozirne oblike so: cihalofop-metil emulzibilni koncentrat (10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 100 g/L), cihalofop-metil vlažilni prašek (20 %), cihalofop-metil vodna emulzija (10 %, 15 % , 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), mikroemulzija cihalofop (10 %, 15 %, 250 g/L), oljna suspenzija cihalofop (10 %, 20 %, 30 % , 40 %), disperzibilno olje cihalofop-etil vzmetenje (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %);spojina vključuje oksafop-propil in penoksufen, spojino amina, pirazosulfuron-metila, bispirfena itd.
Čas objave: 24. januarja 2024